Dithizon – monipuolinen reagenssi raskasmetallien määritykseen
Ditioni, joka tunnetaan myös nimellä difenyylitiokarbatsoni, on klassinen reagenssi kemiallisessa analytiikassa, jota on käytetty vuosikymmenien ajan raskasmetallien kuten kuparin, lyijyn, elohopean, kadmiumin ja muiden määrityksessä. Tämä kiehtova molekyyli pystyy muodostamaan stabiileja, voimakkaasti värjättyjä komplekseja monien siirtymämetallien kanssa, jotka sopivat erinomaisesti kvalitatiiviseen ja kvantitatiiviseen analyysiin.
Ditionin historia
Ditioni syntetisoitiin ja kuvattiin ensimmäisen kerran vuonna 1925 saksalaisen kemistin Hans Fischerin toimesta. Fischer tunnisti nopeasti reagenssin suuren analyyttisen potentiaalin ja tutki perusteellesti kompleksin muodostumista eri metallien kanssa. Seuraavina vuosikymmeninä ditionista tuli yksi tärkeimmistä työkaluista klassisen märkäkemian alalla ja sitä käytettiin laajasti ympäristöanalytiikassa, elintarvikekemiassa, geologiassa ja monilla muilla aloilla.
Vaikka modernit instrumentaaliset analyysimenetelmät kuten atomiabsorptiospektroskopia (AAS) tai induktiivisesti kytketty plasma-massaspektrometria (ICP-MS) ovat nykyään usein korvanneet klassiset ditionimenetelmät, reagenssi ei ole menettänyt merkitystään. Erityisesti kehitys- ja kehittyvissä maissa, joissa pääsy huipputeknisiin analyysitekniikoihin voi olla rajoitettua, ditioni on edelleen tärkeä ja kustannustehokas työkalu raskasmetallien määrityksessä.
Ditionin kemia
Ditioni on kelta-oranssi, kiteinen jauhe, joka liukenee hyvin orgaanisiin liuottimiin kuten kloroformiin, dikloorimetaaniin tai tetraklorimetaaniin. Yhdiste kuuluu tiokarbonyylihydratsonien luokkaan ja sillä on tunnusomainen tautomerian ilmiö – riippuen liuoksen pH-arvosta ditioni esiintyy joko neutraalissa tai anionisessa muodossa.
Happamassa liuoksessa (pH < 3) ditioni esiintyy pääasiassa neutraalissa, keltaisessa muodossa. Kun pH-arvoa nostetaan, molekyyli deprotonoituu ja muodostuu voimakkaan punainen ditionaatti-anioni. Tämä liukenee hyvin vesiliuoksiin ja voi muodostaa stabiileja, värillisiä komplekseja siirtymämetalli-ionien kanssa.
Metallikompleksin muodostuminen tapahtuu metallin koordinoitumisen kautta ditioniligandin rikki- ja typpiatomeihin. Riippuen metallista muodostuu komplekseja eri väreillä – syvän punaisesta violettiin ja vihreään tai siniseen. Tämä värien monimuotoisuus tekee ditionista arvokkaan työkalun kvalitatiivisessa analyysissä.
Sovellukset raskasmetallianalyysissä
Ditionin pääkäyttökohde on raskasmetallien määrittäminen erilaisissa matriiseissa. Muodostamalla stabiileja, väriintensiivisiä komplekseja voidaan havaita ja kvantifioida kuparin, lyijyn, elohopean, kadmiumin, nikkelin, koboltin, sinkin ja muiden metallien jäämiä jopa monimutkaisissa näytteissä, kuten vedessä, maaperässä, elintarvikkeissa tai malmeissa.
Klassinen ditionitesti suoritetaan useassa vaiheessa: Ensin näyte uutetaan ditioniliuoksella, jolloin metalli-ditionikompleksit siirtyvät orgaaniseen faasiin. Sen jälkeen orgaanisen faasin värjäys arvioidaan visuaalisesti tai fotometrisesti. Vertaamalla viiteliuoksiin voidaan tällä tavalla määrittää kyseisen metallin pitoisuus.
Tämän klassisen neste-neste-uuton lisäksi on olemassa muunnelmia, joissa ditioni on kiinnitetty kiinteisiin kantajiin, kuten piikieleeseen tai aktiivihiileen. Tämä kiinteäfaasiekstraktio mahdollistaa helpomman näytteenkäsittelyn ja lisää menetelmän selektiivisyyttä.
Rajat ja haasteet
Vaikka ditioni on erittäin tehokas reagenssi, sen käytössä on myös haasteita. Toisaalta selektiivisyys ei ole aina täydellinen – jotkut metallit, kuten rauta tai alumiini, muodostavat myös värillisiä komplekseja, jotka voivat häiritä analyysiä. Tässä tarvitaan erotusvaiheita tai peittävien/aktivoivien reagenssien käyttöä.
Lisäksi ditioni on suhteellisen herkkä hapettimille ja pH-arvon muutoksille. Virheellisen näytteenkäsittelyn tai suorituksen yhteydessä voi ilmetä herkkyyden tai selektiivisyyden menetystä. Siksi ditionianalyysi vaatii käyttäjältä jonkin verran kokemusta ja huolellisuutta.
Näistä rajoituksista huolimatta ditioni pysyy tärkeänä työkaluna klassisen raskasmetallianalyysin alalla. Erityisesti tilanteissa, joissa moderni instrumentointitekniikka ei ole saatavilla, se on edelleen kustannustehokas ja luotettava vaihtoehto. Oikealla metodologialla monet raskasmetalliongelmat voidaan edelleen ratkaista tämän kiehtovan reagenssin avulla.
Yhteenveto
Ditioni on kemiallinen reagenssi, jolla on pitkä ja vaikuttava historia analyyttisessä kemiassa. Yli 90 vuoden ajan sitä on käytetty menestyksekkäästi raskasmetallien määrittämiseen – kvalitatiivisista reaktioista kvantitatiivisiin analyyseihin. Vaikka modernimmat instrumentaaliset menetelmät ovat nykyään usein korvanneet sen, ditioni ei ole menettänyt merkitystään, erityisesti alueilla, joilla on rajalliset resurssit.
Kyvyllään muodostaa stabiileja, väriintensiivisiä komplekseja monien siirtymämetallien kanssa, ditioni on kiehtova ja monipuolinen työkalu, joka tulee jatkossakin pelaamaan tärkeää roolia klassisen märkäkemian alalla. Kaikille, jotka ovat kiinnostuneita raskasmetallien kemiasta ja analyyttisestä kemiasta, ditioni on jännittävä ja palkitseva aihe tutkittavaksi.









